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張?zhí)腫5]在合成聚氨酯預(yù)聚體的同時加入一種反應(yīng)性組分

* 接口名稱 : * 作者 : * 發(fā)表時間 : 2022-05-21 0:49:23 * 瀏覽 : 182

工業(yè)漆汽車漆阻燃效率高;添加量少、分散性優(yōu)異、吹膜時不影響PE膜透明度、開口性、粘合性、無毒、無味、環(huán)保、使用成本低;不影響·不破壞產(chǎn)品原有性能等眾多優(yōu)點在顯著提高產(chǎn)品阻燃性能的基礎(chǔ)上,可以大限度地保持樹脂原有性能,包括機(jī)械性能、微電性能、抗撕裂、抗老化、抗氧化、粘合性、開口性、印刷性、耐酸堿等……聚乙烯(polyethylene,簡稱PE)是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂。在工業(yè)上,也包括乙烯與少量α-烯烴的共聚物。聚乙烯無臭,無毒,手感似蠟,具有優(yōu)良的耐低溫性能(使用溫度可達(dá)-100~-70°C),化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕(不耐具有氧化性質(zhì)的酸)。從PE的[-CH2—CH2-]N結(jié)構(gòu)來看,沒有活潑的基團(tuán)或者只有少量的活潑基團(tuán),不容易參加化學(xué)反應(yīng),即不容易發(fā)生成炭、酯化、聚合反應(yīng)PE是惰性物質(zhì)。氣相和吸熱機(jī)理PE無鹵阻燃劑,用于PE無鹵阻燃,不需要PE自身的活潑基團(tuán)或者需要很少;主要靠阻燃劑自身發(fā)生化學(xué)反應(yīng),達(dá)到阻燃效果,當(dāng)阻燃劑達(dá)到45%時,可以達(dá)到VO級;可以加填充,可以做PE拉絲、齊博PE薄膜、PE再生料等無鹵阻燃;阻燃劑與PE的相容性好,做出的產(chǎn)品韌性好,物性也行,擠出料條過水槽時無水滑現(xiàn)象,阻燃PE經(jīng)過70℃浸水168小時后,不析出;烘箱12小時120度,沒有油脂和白色粉末出現(xiàn);當(dāng)阻燃劑添加到50-55%時,可以過850℃GWIT灼熱絲實驗。。

硅酮膠用硅微粉目前,如何有效促進(jìn)無機(jī)剛性粒子在復(fù)合體系中的分散及無機(jī)剛性粒子與基體的結(jié)合,仍然是改性的重點,而建立聚丙烯無機(jī)剛性粒子復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)模型,對復(fù)合體系進(jìn)行界面分子設(shè)計,通過無機(jī)剛性粒子與聚合物的表面物理化學(xué)改性,界面相容劑的合成,確定適宜的加工工藝,實現(xiàn)所設(shè)計的界面分子結(jié)構(gòu),從而實現(xiàn)材料性能的有效調(diào)節(jié)則是可以進(jìn)行的方向隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,聚丙烯無機(jī)剛性粒子復(fù)合材料的制備方法必將得到進(jìn)一步的完善,性能亦得到提高,高剛性、高韌性的聚丙烯無機(jī)剛性粒子復(fù)合材料的工業(yè)化應(yīng)用,將為我國通用塑料的工程化做出重要貢獻(xiàn)。。

線路板油墨專用沉淀硫酸鋇5.輕量化系數(shù)車身輕量化系數(shù)L內(nèi)飾重量的減輕可以通過多運用改性塑料來達(dá)到,車身和底盤重量的減輕除了上面所說的利用高強(qiáng)度鋼、鋁鎂合金外,有研究者甚至提出了全塑車身的概念,提出了集成化超輕新能源汽車的概念,超輕新能源汽車主要由驅(qū)動電池單元、行駛系統(tǒng)、轉(zhuǎn)向系統(tǒng)、鋁制車身框架、復(fù)合材料車身、塑化地板等組成,車身整備質(zhì)量能降低到850kg改性塑料在汽車內(nèi)外飾件上的應(yīng)用儀表板目前儀表板主要有硬質(zhì)儀表板和軟質(zhì)儀表板兩種形式,軟質(zhì)儀表板一般被比較高檔的汽車采用,而大客車、貨車等車型則基本采用硬質(zhì)儀表板。儀表板一般用改性PP材料制作,改性PP中主要是以橡膠類的增韌劑和無機(jī)填充材料為主,儀表板表皮材料以PVC/ABS為主,PVC在耐沖擊和耐熱性上比較弱,ABS機(jī)械性能和成型加工能力比較好,并且與PVC能夠進(jìn)行結(jié)合,將兩者進(jìn)行組合可以形成互補(bǔ)。門內(nèi)板目前比較常用的制造門內(nèi)板的改性塑料是ABS、PP,用它們制作成骨架,并且表面帶有一層緩沖層,緩沖層采用PP發(fā)泡、TPU、針織滌綸等。在通用、雪佛蘭的一些車型中,骨架、面板都采用玻璃纖維增強(qiáng)不飽和聚酯片狀模塑料改性塑料在功能件、結(jié)構(gòu)件上的應(yīng)用。保險杠汽車保險杠是使用改性材料的主要部件之一,目前市場上大部分的保險杠都是采用塑料制品制作而成,保險杠的面板是PP、PC/ABS、PC/PBT等材料,骨架是木材或者金屬等材料,中間部分是PP發(fā)泡材料等。這類材料從環(huán)保角度看不利于回收,經(jīng)過不斷創(chuàng)新在制作保險杠面板時可以采用TPO、骨架可以用玻纖增強(qiáng)PP材料、中間部分可以使用發(fā)泡PP,使用相同屬性的材質(zhì)制作保險杠,在進(jìn)行回收前只要進(jìn)行清潔和干燥處理就可以。燃油箱在制作燃油箱方面,改性塑料也發(fā)揮著重要的作用,可以根據(jù)一定比例混合樹脂、粘合劑、PA等材料,然后吹塑成型。此外,還可以利用超高分子量高密度聚乙烯、共聚PA、EVOH樹脂等材料制作燃料箱。發(fā)動機(jī)進(jìn)氣岐管汽車中的進(jìn)氣岐管在制作上存在一定難度,主要是因為進(jìn)氣歧管的形狀比較復(fù)雜,目前改性塑料在發(fā)動機(jī)進(jìn)氣岐管的制造上大多是使用AIM工藝進(jìn)行制作,在克萊斯勒、凱迪拉克的一些型號的發(fā)動機(jī)中,進(jìn)氣歧管就應(yīng)用了玻纖增強(qiáng)PA。汽車發(fā)動機(jī)中在運行中溫度會不斷升高,所以發(fā)動機(jī)周邊的零部件必須在承受220攝氏度高溫的同時還能保持超高的強(qiáng)度,如果是在比較寒冷的天氣下還要有承受低溫的性能,因此一般采用PA66材料來確保塑料化零件的性能。

膠黏劑用硅微粉預(yù)計未來行業(yè)“十三五”主要發(fā)展目標(biāo):改性塑料制品產(chǎn)量年均增長15%左右,工業(yè)總產(chǎn)值年均增長12%左右,利潤總額、利稅總額年均增長16%左右,進(jìn)出口貿(mào)易額年均增長10%左右,新產(chǎn)品產(chǎn)值率和科技進(jìn)步貢獻(xiàn)率分別提高到10%和40%  目前我國改性塑料生產(chǎn)企業(yè)和國外還存在差距,“十三五”期間,對企業(yè)來說是實現(xiàn)利潤增長的絕佳時期,相信在“十三五”完成的時候,我國改性塑料產(chǎn)業(yè)能夠再上一個臺階,出現(xiàn)更多可以和國際大型企業(yè)匹敵的一批企業(yè)。。

工程塑料填充用硅微粉PVC/MBS共混改性MBS是有甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(ST)接枝于聚丁二烯(PB)或丁苯膠(SBR)大分子鏈上而形成的接枝共混物MBS樹脂與聚氯乙烯有良好的相容性,能顯著地提高聚氯乙烯的沖擊強(qiáng)度,又能改善聚氯乙烯的加工性能,PVC/MBS共混還有著較好的透明性,因而,MBS被廣泛應(yīng)用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,特別是在透明制品中。PVC/EVA共混改性EVA是乙烯和醋酸乙烯的無規(guī)共聚物。聚氯乙烯與EVA進(jìn)行共混改性,EVA可用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯。硬質(zhì)PVC/EVA共混物可用于生產(chǎn)板材和異型材,也可用于生產(chǎn)低發(fā)泡產(chǎn)品。將EVA用于軟質(zhì)聚氯乙烯,可明顯改善聚氯乙烯的耐寒性,這種PVC/EVA共混物的脆化溫度可達(dá)到-70℃。此外,軟質(zhì)PVC/EVA共混物還具有良好的手感。軟質(zhì)PVC/EVA共混物可用于生產(chǎn)耐寒薄膜、片材、人造革等,也可用于生產(chǎn)發(fā)泡制品。PVC/ABS共混改性ABS為丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物,具有沖擊性能較高、易于成型加工、手感良好以及易于電鍍等特性。將聚氯乙烯與ABS共混,可綜合二者的優(yōu)點,成為在電器外殼、電器元件、汽車儀表板、紡織器材、箱包等方面有廣泛用途的新型材料。ABS可以用作硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性劑,加工流動性也明顯改善。

他們自制了活性增溶劑SR-1(SR-1中含有部分活性基團(tuán),故在增溶的同時,也可作為固化劑,能降低成本瀝青型產(chǎn)品與煤焦油型產(chǎn)品成本相近,性能達(dá)到JC/T500(92)mdash,96的要求),并結(jié)合選擇溶劑、增塑劑,解決了石油瀝青與聚氨酯的混溶性問題。張?zhí)腫5]在合成聚氨酯預(yù)聚體的同時加入一種反應(yīng)性組分,改變了聚氨酯預(yù)聚體的結(jié)構(gòu),使生成的聚氨酯預(yù)聚體本身和瀝青溶液具有相容性,克服了傳統(tǒng)相容劑造成涂膜物理化學(xué)性能下降的缺點,制得的聚氨酯瀝青防水涂料表面光滑、平整,而且流動性好。王久芬等人[6]研制的船底用聚氨酯瀝青防銹涂料,由芳香族異氰酸酯與多元醇聚醚,以及煤焦瀝青和防銹顏料等配制而成。它在-19℃下也能固化成膜,彌補(bǔ)了環(huán)氧煤焦瀝青涂料不能低溫固化的缺陷。劉榮等人[7]采用聚氨酯預(yù)聚體與瀝青共混的工藝方法,制備了一種強(qiáng)度高、彈性好、防水性能優(yōu)良的聚氨酯-瀝青彈性防水涂料。這種防水涂料的拉伸強(qiáng)度比瀝青涂料提高5~10倍,斷裂伸長率提高5~15倍,并且具有良好的耐酸堿性、耐候性和防水性,涂層無接縫、易修補(bǔ)和施工方便(表1)。注:(1)原態(tài)聚氨酯瀝青涂膜的性能/瀝青涂膜的性能。_1.1.2單組分聚氨酯瀝青防水涂料單組分聚氨酯瀝青防水涂料由含-NCO端基的聚氨酯預(yù)聚體與瀝青、顏料、填料、助劑組成,通過與空氣中的濕氣反應(yīng)生成脲而固化成膜。許愛東等人[8]對原有的聚氨酯瀝青防水涂料制備工藝進(jìn)行改進(jìn),在制備聚氨酯預(yù)聚體時,就將瀝青加入,在80℃條件下充分?jǐn)嚢?,使瀝青分散均勻,制得的產(chǎn)品具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性,流平性好,物性指標(biāo)完全滿足JC500mdash,1992行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求。方一平等人[9]研發(fā)了單組分聚氨酯瀝青防水涂料,通過控制異氰酸酯和聚醚的當(dāng)量比,以及反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間來合成低黏度的聚氨酯預(yù)聚體,并通過摻合適量的稀釋劑使產(chǎn)品黏度達(dá)到使用要求,最終實現(xiàn)了產(chǎn)品的無溶劑化。

實際上,如果把增韌劑看作一類聚合物,就可以把這種增容原理延伸到所有的高分子共混物中如下表,工業(yè)上制備有用的聚合物共混物時,反應(yīng)性增容是我們必須要運用的技術(shù),此時增韌劑就有了不一樣的意義,“增韌相容劑”,“界面乳化劑”的稱謂就顯得格外形象!具有工業(yè)價值的聚合物共混物實例及其增容方式X——表示此類共混物的文獻(xiàn)報道較少,無——表示不需要有效增容即可獲得有用的聚合物共混物,反應(yīng)性2——表示共混物之間共混時可原位生成有用的接枝或嵌段共聚物提高組分間的相容性綜上,塑料增韌無論對于結(jié)晶性塑料還是無定形塑料同等重要,而從通用塑料、工程塑料到特種工程塑料其耐熱性逐漸提高,成本價格也不斷攀升,這樣就對增韌劑的耐熱性、耐老化性等提出了更高的要求,同時也是對塑料改性增韌技術(shù)一次大的考驗,而最重要的也是最關(guān)鍵的一條就是和基體及組分保持良好的相容性!。

為改進(jìn)其缺點,出現(xiàn)了一些聚氯乙烯的改性品種再生PVC的共混改性PVC/CPE共混改性聚氯乙烯與聚乙烯都是用量很大的通用塑料,在廢舊塑料中占有很大比例,而回收廢舊塑料時又往往難于分揀。CPE是聚乙烯經(jīng)氯化后的產(chǎn)物。氯含量為25%~40%的CPE具有彈性體的性質(zhì)。CPE可在聚氯乙烯與聚乙烯之間起相容劑的作用,可以提高共混物性能,對于聚氯乙烯與聚乙烯再生塑料的回收再利用很有意義。此外還可以在聚氯乙烯硬制品中添加CPE,主要是起到增韌改性的作用。通常采用氯含量為36%的CPE作為聚氯乙烯的增韌改性劑。PVC/MBS共混改性MBS是有甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(ST)接枝于聚丁二烯(PB)或丁苯膠(SBR)大分子鏈上而形成的接枝共混物。MBS樹脂與聚氯乙烯有良好的相容性,能顯著地提高聚氯乙烯的沖擊強(qiáng)度,又能改善聚氯乙烯的加工性能,PVC/MBS共混還有著較好的透明性,因而,MBS被廣泛應(yīng)用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,特別是在透明制品中。PVC/EVA共混改性EVA是乙烯和醋酸乙烯的無規(guī)共聚物。聚氯乙烯與EVA進(jìn)行共混改性,EVA可用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯。

由于玻纖外露,使得此類產(chǎn)品的應(yīng)用受到了限制,主要應(yīng)用于高強(qiáng)度的結(jié)構(gòu)件而凡是用加纖材料做外觀件的,都是亞光面或蝕紋面(例如電動工具),因為普通加纖料難以做到亮麗的外觀。浮纖形成的原因有很多,最主要原因為以下三種:玻璃纖維與尼龍的相容性差由于塑料熔體在流動過程中受到螺桿、噴嘴、流道及澆口的摩擦剪切力作用,會造成局部粘度的差異,同時又會破壞玻纖表面的界面層,熔體粘度愈小,界面層受損愈嚴(yán)重,玻纖與樹脂之間的粘結(jié)力也愈小,當(dāng)粘結(jié)力小到一定程度時,玻纖便會擺脫樹脂基體的束縛,逐漸向表面積累而外露。玻璃纖維與基料的比重差異玻纖增強(qiáng)尼龍出現(xiàn)“浮纖”怎么辦?在塑料熔體流動過程中,由于玻纖與樹脂的流動性有差異,而且質(zhì)量密度也不同,使兩者具有分離的趨勢,玻纖浮向表面,樹脂沉向內(nèi)里于是形成了玻纖外露的現(xiàn)象。噴泉效應(yīng)尼龍熔體注入型模時,會形成“噴泉”效應(yīng),即玻纖會由內(nèi)部向外表流動,與型腔表面接觸,由于模具型面溫度較低,質(zhì)量輕冷凝快的玻纖被瞬間凍結(jié),若不能及時被熔體充分包圍,就會外露而形成“浮纖”。因此,“浮纖”現(xiàn)象的形成,不僅與塑料材料組成和特性有關(guān),而且與成型加工過程有關(guān),有著較大的復(fù)雜性和不確定性。玻纖增強(qiáng)尼龍出現(xiàn)“浮纖”的解決方案改善玻纖與尼龍的相容性在成型材料中加入相容性、分散劑和潤滑劑等添加劑,包括硅烷偶聯(lián)劑、馬來酸酐接枝相容劑、脂肪酸類潤滑劑及一些國產(chǎn)或進(jìn)口的防玻纖外露劑等。通過這些添加劑來改進(jìn)玻纖與樹脂間的相容性,提高分散相的均勻性,增加界面粘結(jié)強(qiáng)度,減少玻纖與樹脂的分離,從而改善玻纖外露現(xiàn)象。如研究表明,在基體中添加相容劑,改性后材料玻纖在基體中相容性較未添加材料明顯提高。改善成型工藝條件1.增加充填速度在增加速度之后,玻纖和塑料雖然存在流速不同,但相對于高速射膠而言,這個相對速度差的比例就小了。2.升高模具溫度這個作用是的,增高模具溫度,就是為了減少玻纖和模具接觸阻力,讓玻纖和塑料的速度差盡量變小。

不同的加工方法所需用的流動性不同,所以牌號分為注塑級、擠出級、吹塑級、壓延級等不同改性目的要求流動性不同,如高填充要求流動性好,如磁性塑料、填充目料、無鹵阻燃電纜料等。4.樹脂對助劑的選擇性如PPS不能加入含鉛和含銅助劑,PC不能用三氧化銻,這些都可導(dǎo)致解聚。同時,助劑的酸堿性,應(yīng)與樹脂的酸堿性要一致,否則會起兩者的反應(yīng)。助劑的選擇1.按要達(dá)到的目的選用助劑按要達(dá)到的目的選擇合適的助劑品種,所加入助劑應(yīng)能充分發(fā)揮其預(yù)計功效,并達(dá)到規(guī)定指標(biāo)。規(guī)定指標(biāo)一般為產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)、國際標(biāo)準(zhǔn),或客戶提出的性能要求。助劑的具體選擇范圍如下:增韌——選彈性體、熱塑性彈性體和剛性增韌材料,增強(qiáng)——選玻璃纖維、碳纖維、晶須和有機(jī)纖維,阻燃——溴類(普通溴系和環(huán)保溴系)、磷類、氮類、氮/磷復(fù)合類膨脹型阻燃劑、三氧化二銻、水合金屬氫氧化物,抗靜電——各類抗靜電劑,導(dǎo)電——碳類(炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管)、金屬纖維和金屬粉、金屬氧化物,磁性——鐵氧體磁粉、稀土磁粉包括釤鈷類(SmCo5或Sm2Co17)、釹鐵硼類(NdFeB)、釤鐵氮類(SmFeN)以及鋁鎳鈷類磁粉三大類,導(dǎo)熱——金屬纖維和金屬粉末、金屬氧化物、氮化物和碳化物,碳類材料如炭黑、碳纖維、石墨和碳納米管,半導(dǎo)體材料如硅、硼,耐熱——玻璃纖維、無機(jī)填料、耐熱劑如取代馬來酰亞胺類和β晶型成核劑,透明——成核劑,對PP而言α晶型成核劑的山梨醇系列Millad3988效果,耐磨——石墨、二硫化鉬、銅粉等,絕緣——煅燒高嶺土,阻隔——云母、蒙脫土、石英等。2.助劑對樹脂具有選擇性紅磷阻燃劑對PA、PBT、PET有效,氮系阻燃劑對含氧類有效,如PA、PBT、PET等,成核劑對共聚聚丙烯效果好,玻璃纖維耐熱改性對結(jié)晶性塑料效果好,對非晶型塑料效果差,炭黑填充導(dǎo)電塑料,在結(jié)晶性樹脂中效果好。助劑的形態(tài)同一種成分的助劑,其形態(tài)不同,對改性作用的發(fā)揮影響很大。1.助劑的形狀纖維狀助劑的增強(qiáng)效果好。助劑的纖維化程度可用長徑比表示,L/D越大、增強(qiáng)效果越好,這就是為什么我們加玻璃纖維要從排氣孔加入。