碰撞沖擊試驗(yàn)臺(tái)防腐涂裝技術(shù)部重點(diǎn)介紹了聚氨酯瀝青防腐涂料、環(huán)氧煤瀝青防腐涂料、乳化瀝青防腐涂料的應(yīng)用瀝青是由化學(xué)成分復(fù)雜的多種高分子組成的混合物,具有獨(dú)特的流變性[1],良好的黏結(jié)性、抗老化性和防水防腐能力[2]。瀝青防腐涂料在金屬防腐、防水和密封材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛[3]。本文對(duì)我國(guó)瀝青防腐涂料的發(fā)展?fàn)顩r作一簡(jiǎn)述。1瀝青防腐涂料的分類和性能1.1石油瀝青聚氨酯防腐涂料1.1.1雙組分聚氨酯瀝青防水涂料雙組分聚氨酯瀝青防水涂料的甲組分是由多異氰酸酯(TDI、MDI等)與二官能團(tuán)或三官能團(tuán)聚醚合成的-NCO封端的預(yù)聚體,乙組分則由瀝青、稀釋劑、填料、固化劑及其他助劑在一定條件下混合攪拌而成。也可把瀝青加入甲組分中,所得產(chǎn)品的外觀平滑、有光澤、無(wú)瀝青點(diǎn),流平性好、延伸率也有所增加,瀝青氣味低、憎水、防老化性能佳。山西省化工研究所[4]開發(fā)了雙組分瀝青型聚氨酯防水涂料,在使用和貯存過(guò)程中黏度變化小、無(wú)需大量使用有機(jī)溶劑。他們自制了活性增溶劑SR-1(SR-1中含有部分活性基團(tuán),故在增溶的同時(shí),也可作為固化劑,能降低成本。瀝青型產(chǎn)品與煤焦油型產(chǎn)品成本相近,性能達(dá)到JC/T500(92)mdash,96的要求),并結(jié)合選擇溶劑、增塑劑,解決了石油瀝青與聚氨酯的混溶性問(wèn)題。張?zhí)腫5]在合成聚氨酯預(yù)聚體的同時(shí)加入一種反應(yīng)性組分,改變了聚氨酯預(yù)聚體的結(jié)構(gòu),使生成的聚氨酯預(yù)聚體本身和瀝青溶液具有相容性,克服了傳統(tǒng)相容劑造成涂膜物理化學(xué)性能下降的缺點(diǎn),制得的聚氨酯瀝青防水涂料表面光滑、平整,而且流動(dòng)性好。王久芬等人[6]研制的船底用聚氨酯瀝青防銹涂料,由芳香族異氰酸酯與多元醇聚醚,以及煤焦瀝青和防銹顏料等配制而成。
限速器提拉力測(cè)試裝置 NBR分子可以發(fā)生支化和交聯(lián)反應(yīng)由于合成NBR時(shí)控制較高的聚合轉(zhuǎn)化率,其交聯(lián)度更高一些。預(yù)交聯(lián)NBR便是通過(guò)聚合時(shí)加入交聯(lián)劑的方法生產(chǎn)的?! BR的初級(jí)形態(tài)有塊狀、粉末狀、液體、膠乳等。NBR與PVC、酚醛樹脂等極性樹脂的相容性甚好,但與非極性聚合物共混時(shí)需要添加相容劑?! 〗?jīng)過(guò)80余年開發(fā)應(yīng)用,NBR已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種耐油制品,如O形密封圈、蛇(軟)皮管、燃料箱襯膠、油罐襯里、印刷膠輥、絕緣地墊、耐油鞋底、織物涂層、橡膠葉輪、油井刷布、管螺紋保護(hù)層、電線電纜、膠粘劑和橡膠手套等部門,而且利用前景廣闊。 工業(yè)生產(chǎn)NBR,一般采用連續(xù)或問(wèn)歇乳液聚合工藝。按聚合溫度不同,NBR的生產(chǎn)可分為熱法聚合與冷法聚合。冷法聚合的反應(yīng)溫度一般控制在5~15℃,熱法聚合溫度則在30~50℃。大批量通用產(chǎn)品生產(chǎn)通常采用低溫連續(xù)聚合工藝,小批量、特種NBR生產(chǎn)通常采用熱法間歇聚合工藝。。
硅酮膠用硅微粉軟質(zhì)PVC/EVA共混物可用于生產(chǎn)耐寒薄膜、片材、人造革等,也可用于生產(chǎn)發(fā)泡制品PVC/ABS共混改性ABS為丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物,具有沖擊性能較高、易于成型加工、手感良好以及易于電鍍等特性。將聚氯乙烯與ABS共混,可綜合二者的優(yōu)點(diǎn),成為在電器外殼、電器元件、汽車儀表板、紡織器材、箱包等方面有廣泛用途的新型材料。ABS可以用作硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性劑,加工流動(dòng)性也明顯改善。由于聚氯乙烯與ABS之間為中等程度的相容性,所以在共混時(shí)應(yīng)加入相容劑,如CPE、SAN等。在ABS/PVC共混體系中加入相容劑CPE后,共混體系的沖擊強(qiáng)度可顯著提高。此外,由于ABS含不飽和雙鍵,其熱穩(wěn)定性及抗氧性等較低,故在配方中除加入熱穩(wěn)劑外,還應(yīng)添加抗氧劑。ABS與聚氯乙烯共混,還可顯著提高ABS的阻燃性能。這一特性使ABS/PVC共混物適合于制造電器外殼及元件,可避免添加小分子阻燃劑造成的性能劣化及助劑析出的缺點(diǎn)。在PVC/ABS共混體系中也可以加入適量增塑劑而成為半硬制品,可用于制造汽車儀表板。PVC/TPU共混改性聚氯乙烯與熱塑性聚氨酯共混改性后,成為一種新型的熱塑性彈性體,又稱為聚氨酯橡膠。
電熱毯火花點(diǎn)燃試驗(yàn)裝置隨著工業(yè)的發(fā)展,各類塑料制品已進(jìn)入千家萬(wàn)戶,而隨之而來(lái)的是塑料廢棄物也日益增多各種塑料包裝物、塑料容器、塑料玩具和文具、塑料鞋、塑料家電外殼、車輛保險(xiǎn)杠、塑料管材、工業(yè)廢料等等,隨處可見(jiàn),造成了極大的環(huán)境污染。廢塑料的回收利用有利于環(huán)境保護(hù),節(jié)省資源。將它們回收造粒,或通過(guò)改性以后再造粒,可以再次用來(lái)生產(chǎn)塑料制品。一、廢塑料的特性廢塑料按其產(chǎn)生的場(chǎng)合可分為三種類型:1.生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的邊角廢料,這種廢料較為潔凈,較少污染和含有雜質(zhì),如薄膜生產(chǎn)中的不合規(guī)格的薄膜、切邊,管材、型材生產(chǎn)中的引料部分或不合格品,注射生產(chǎn)中的未充滿制件等等;2.使用過(guò)的、物料體系單一的塑料廢棄物,如拆卸下的管材、門窗、經(jīng)嚴(yán)格分揀按樹脂種類區(qū)分的包裝材料或其他廢塑料制品;3.難于區(qū)分的或根本無(wú)法分開的混合廢塑料,如多層共擠復(fù)合薄膜、帶有涂層的塑料制品,塑料與其他材料的復(fù)合制品等。不同種類的廢舊塑料有著不同的特性,就雜質(zhì)含量而言,工廠生產(chǎn)中邊角廢料雜質(zhì)含量低于0.1%,堆放了一定時(shí)間的邊角料和其他用過(guò)的產(chǎn)品雜質(zhì)含量為0.1%~0.5%。而混有鋁、布和紙的復(fù)合廢塑料雜質(zhì)含量往往大于10%。對(duì)于使用過(guò)的廢塑料制品,根據(jù)使用條件的不同,會(huì)包含紫外線輻射,熱、氧老化產(chǎn)生的影響,污染物產(chǎn)生的影響。不同形狀的廢塑料,經(jīng)破碎后物料的體積密度有很大的差別,薄膜、片材、扁絲的破碎料體積密度較小,這是在廢塑回收造粒的加料過(guò)程中必須要考慮的問(wèn)題。二、廢舊塑料的預(yù)處理來(lái)自于廢棄包裝物,如包裝袋、購(gòu)物袋、瓶、罐、箱及廢舊農(nóng)用膜的廢塑料,在造粒前要經(jīng)過(guò)預(yù)處理。預(yù)處理的過(guò)程主要包括分類、清洗、破碎和干燥等。
穩(wěn)定性試驗(yàn)臺(tái)燃油箱在制作燃油箱方面,改性塑料也發(fā)揮著重要的作用,可以根據(jù)一定比例混合樹脂、粘合劑、PA等材料,然后吹塑成型此外,還可以利用超高分子量高密度聚乙烯、共聚PA、EVOH樹脂等材料制作燃料箱。發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣岐管汽車中的進(jìn)氣岐管在制作上存在一定難度,主要是因?yàn)檫M(jìn)氣歧管的形狀比較復(fù)雜,目前改性塑料在發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣岐管的制造上大多是使用AIM工藝進(jìn)行制作,在克萊斯勒、凱迪拉克的一些型號(hào)的發(fā)動(dòng)機(jī)中,進(jìn)氣歧管就應(yīng)用了玻纖增強(qiáng)PA。汽車發(fā)動(dòng)機(jī)中在運(yùn)行中溫度會(huì)不斷升高,所以發(fā)動(dòng)機(jī)周邊的零部件必須在承受220攝氏度高溫的同時(shí)還能保持超高的強(qiáng)度,如果是在比較寒冷的天氣下還要有承受低溫的性能,因此一般采用PA66材料來(lái)確保塑料化零件的性能。離合器執(zhí)行系統(tǒng)離合器因?yàn)榻?jīng)常在高溫環(huán)境下工作并且又受到壓力潤(rùn)滑油劑的影響,傳統(tǒng)制造工藝中使用金屬材料,但是在不斷的試驗(yàn)中,改性塑料制作離合器執(zhí)行系統(tǒng)優(yōu)勢(shì)更加明顯,在制造離合器執(zhí)行系統(tǒng)時(shí)利用50%長(zhǎng)纖維增強(qiáng)黑色尼龍LFRT原材料,穩(wěn)定性更高,并且節(jié)約成本。纖維增強(qiáng)塑料是樹脂和增強(qiáng)纖維復(fù)合而成的材料,汽車工業(yè)主要使用玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料,它具有密度小、易成型、設(shè)計(jì)靈活美觀、耐腐蝕、耐沖擊、抗振、隔熱隔電、易于涂裝、強(qiáng)度高、成本低的特點(diǎn)。目前玻璃纖維增強(qiáng)不飽和聚酯片狀模塑料碳纖維復(fù)合材料在汽車中的應(yīng)用碳纖維汽車輕量化解決方案。。
改性塑料是指在通用塑料和工程塑料的基質(zhì)中加入合適的改性劑,經(jīng)過(guò)填充、共混、增強(qiáng)等方法加工改性,提高塑料的阻燃性、抗沖擊性、強(qiáng)度、拉伸性、韌性等 歷年發(fā)展概況 我國(guó)塑料消費(fèi)穩(wěn)定增長(zhǎng),已步入世界大國(guó)行列。未來(lái)行業(yè)“十三五”主要發(fā)展目標(biāo):改性塑料制品產(chǎn)量年均增長(zhǎng)15%左右,工業(yè)總產(chǎn)值年均增長(zhǎng)12%左右,利潤(rùn)總額、利稅總額年均增長(zhǎng)16%左右,進(jìn)出口貿(mào)易額年均增長(zhǎng)10%左右,新產(chǎn)品產(chǎn)值率和科技進(jìn)步貢獻(xiàn)率分別提高到10%和40%,發(fā)展?jié)摿薮??! ∥磥?lái)發(fā)展趨勢(shì)分析 我國(guó)改性塑料行業(yè)存在較大發(fā)展空間。數(shù)據(jù)顯示,相比全球40%的改性塑料用于汽車行業(yè),中國(guó)僅10%左右。衡量一個(gè)國(guó)家塑料工業(yè)發(fā)展水平的重要指標(biāo)——塑鋼比,我國(guó)僅為30∶70,不及世界平均的50∶50,更遠(yuǎn)不及發(fā)達(dá)國(guó)家如美國(guó)的70:30和德國(guó)的63∶37。我國(guó)人均塑料消費(fèi)量與世界發(fā)達(dá)國(guó)家相比還有很大差距?! ∥磥?lái)的發(fā)展趨勢(shì)主要有以下幾個(gè)方面: 1、“十三五”時(shí)期,中國(guó)合成樹脂行業(yè)將圍繞汽車、現(xiàn)代軌道交通、航空航天等領(lǐng)域輕量化、高強(qiáng)度、耐高溫、減震、密封等方面的要求,加大創(chuàng)新發(fā)展的力度,努力提升工程塑料產(chǎn)品質(zhì)量,加快開發(fā)長(zhǎng)碳鏈尼龍、耐高溫尼龍、非結(jié)晶型共聚酯(PETG)、熱塑性聚酯彈性體(TPEE)、高性能聚甲醛改性產(chǎn)品等高端產(chǎn)品?! ?、加快發(fā)展關(guān)鍵配套單體和工程塑料合金,重點(diǎn)發(fā)展具有增強(qiáng)、增韌、耐熱、免噴涂、微孔發(fā)泡、低揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的改性塑料產(chǎn)品。力爭(zhēng)到2020年,工程塑料國(guó)內(nèi)自給率達(dá)到70%以上,高端聚烯烴的自給率接近70%,其中基礎(chǔ)較好的特種聚酯類工程塑料實(shí)現(xiàn)凈出口?! ?、通用塑料工程化:盡管工程塑料新品不斷增加,應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬,并由于生產(chǎn)裝置的擴(kuò)大,成本逐漸降低。
如用5%的有機(jī)蒙脫土改性PA6的熱變形溫度可以提高1.5倍;PET中加入納米粘土后大幅度降低材料的氣體透過(guò)率,比純PET的氧透過(guò)率小100倍塑料中的無(wú)機(jī)納米粒子加入量較小,一般為3%~5%,復(fù)合材料的密度與原來(lái)樹脂相比幾乎不變或增加很小,也沒(méi)有因填料過(guò)多導(dǎo)致其他性能下降的弊端。展望:改性塑料發(fā)展趨勢(shì)2、化學(xué)助劑高效化開發(fā)新型高效助劑成為改性塑料的重要發(fā)展方向,改性塑料涉及的助劑除了塑料加工常用的助劑,如熱穩(wěn)定劑、增塑劑、紫外吸收劑、成核劑、抗靜電劑、分散劑和阻燃劑等外,增韌、阻燃、增效、合金相容(介面相容)等高效、多效功能助劑對(duì)改性塑料也是非常關(guān)鍵的。通常一些助劑的種類和品質(zhì)對(duì)改性塑料的某些性能和成本起著關(guān)鍵作用,尤其在新的增韌劑、阻燃增效劑、合金相容劑對(duì)實(shí)現(xiàn)工程塑料高性能化及特種工程塑料低成本化等方面意義重大。3、改性塑料環(huán)保化隨著人們的環(huán)保意識(shí)增強(qiáng)、環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)格,塑料的可再生利用、環(huán)境可消納性、可生物降解、無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)污染等保護(hù)環(huán)境的理念已融入改性塑料的設(shè)計(jì)與制造過(guò)程中,要注重能源資源的節(jié)約和合理利用,研制開發(fā)無(wú)污染、全降解、可循環(huán)再生利用的綠色環(huán)保型改性塑料產(chǎn)品成為新熱點(diǎn)。改性塑料是不同行業(yè)的融容聯(lián)姻,應(yīng)關(guān)注和重視生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)與提高,注重多元復(fù)合材料、多種工藝技術(shù)的理論與實(shí)踐研究推廣。特別是在綠色生物助劑的研究生產(chǎn)應(yīng)用、特殊功能材料批量生產(chǎn)(如碳纖維、液晶高分子、石墨烯等)、無(wú)機(jī)礦物粉體的選擇、納米級(jí)材料分散應(yīng)用及表面改性處理等方面的工藝技術(shù),應(yīng)引起行業(yè)、企業(yè)、專家的高度關(guān)注,為中國(guó)塑料工業(yè)綠色環(huán)保低碳發(fā)展作出貢獻(xiàn)。中國(guó)改性塑料產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速、競(jìng)爭(zhēng)激烈,在技術(shù)攻關(guān)、產(chǎn)品應(yīng)用研究方面尚存在著不可忽視的缺板,應(yīng)加強(qiáng)與國(guó)外同行業(yè)的技術(shù)交流,加大與國(guó)際名企的合作,加快改性塑料向高精尖方面發(fā)展。國(guó)外塑料制品重視產(chǎn)品耐久性、功能性、回收性,而中國(guó)塑料制品將成本與價(jià)格作為首要條件,不但影響了應(yīng)用效果,還給自然環(huán)境帶來(lái)難以解決的困難,特別是在農(nóng)用塑料、包裝薄膜等方面尤為突出,已引起政府與行業(yè)的高度關(guān)注。。
助劑的選擇1.按要達(dá)到的目的選用助劑按要達(dá)到的目的選擇合適的助劑品種,所加入助劑應(yīng)能充分發(fā)揮其預(yù)計(jì)功效,并達(dá)到規(guī)定指標(biāo)規(guī)定指標(biāo)一般為產(chǎn)品的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),或客戶提出的性能要求。助劑的具體選擇范圍如下:增韌——選彈性體、熱塑性彈性體和剛性增韌材料,增強(qiáng)——選玻璃纖維、碳纖維、晶須和有機(jī)纖維,阻燃——溴類(普通溴系和環(huán)保溴系)、磷類、氮類、氮/磷復(fù)合類膨脹型阻燃劑、三氧化二銻、水合金屬氫氧化物,抗靜電——各類抗靜電劑,導(dǎo)電——碳類(炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管)、金屬纖維和金屬粉、金屬氧化物,磁性——鐵氧體磁粉、稀土磁粉包括釤鈷類(SmCo5或Sm2Co17)、釹鐵硼類(NdFeB)、釤鐵氮類(SmFeN)以及鋁鎳鈷類磁粉三大類,導(dǎo)熱——金屬纖維和金屬粉末、金屬氧化物、氮化物和碳化物,碳類材料如炭黑、碳纖維、石墨和碳納米管,半導(dǎo)體材料如硅、硼,耐熱——玻璃纖維、無(wú)機(jī)填料、耐熱劑如取代馬來(lái)酰亞胺類和β晶型成核劑,透明——成核劑,對(duì)PP而言α晶型成核劑的山梨醇系列Millad3988效果,耐磨——石墨、二硫化鉬、銅粉等,絕緣——煅燒高嶺土,阻隔——云母、蒙脫土、石英等。2.助劑對(duì)樹脂具有選擇性紅磷阻燃劑對(duì)PA、PBT、PET有效,氮系阻燃劑對(duì)含氧類有效,如PA、PBT、PET等,成核劑對(duì)共聚聚丙烯效果好,玻璃纖維耐熱改性對(duì)結(jié)晶性塑料效果好,對(duì)非晶型塑料效果差,炭黑填充導(dǎo)電塑料,在結(jié)晶性樹脂中效果好。助劑的形態(tài)同一種成分的助劑,其形態(tài)不同,對(duì)改性作用的發(fā)揮影響很大。1.助劑的形狀纖維狀助劑的增強(qiáng)效果好。助劑的纖維化程度可用長(zhǎng)徑比表示,L/D越大、增強(qiáng)效果越好,這就是為什么我們加玻璃纖維要從排氣孔加入。熔融狀態(tài)比粉末狀有利于保持長(zhǎng)徑比,減小斷纖幾率。圓球狀助劑的增韌效果好、光亮度高。硫酸鋇為典型的圓球狀助劑,因此高光澤PP的填充選用硫酸鋇,小幅度剛性增韌也可用硫酸鋇。2.助劑的粒度A.助劑粒度對(duì)力學(xué)性能的影響粒度越小,對(duì)填充材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度越有益。
如使用特殊表面處理的玻纖,或者加入相容劑(如:SOG,一種良流動(dòng)PBT改性相容劑),通過(guò)“橋梁”的作用,增加PBT與玻纖的粘結(jié)力優(yōu)化成型工藝改善浮纖問(wèn)題。較高的注塑溫度和模具溫度,較大的注塑壓力和背壓,較快的注塑速度,較低的螺桿轉(zhuǎn)速,都可以一定程度改善浮纖問(wèn)題。原因:模垢產(chǎn)生是由材料的小分子含量過(guò)高或者材料的熱穩(wěn)定性較差引起的。PBT由于其寡聚物和小分子殘留率通常在1%~3%,相對(duì)與其他材料容易產(chǎn)生模垢。而在引入玻纖以后,更加明顯。這將導(dǎo)致在連續(xù)加工過(guò)程中,需要定時(shí)清理模具,造成生產(chǎn)效率低下。解決方法:減少小分子助劑的添加量(如潤(rùn)滑劑、偶聯(lián)劑等),盡量選擇高分子助劑,改善PBT的熱穩(wěn)定性,減少加工過(guò)程中熱降解產(chǎn)生的小分子產(chǎn)物。。
將HPVC與普通聚氯乙烯共混,可以改善HPVC的加工流動(dòng)性對(duì)于普通聚氯乙烯而言,HPVC則可以看作是一種改性劑,可提高普通聚氯乙烯的性能。HPVC對(duì)增塑劑的容納量較普通聚氯乙烯高,在HPVC/PVC共混體系中,可以添加較多的增塑劑,提高制品的耐寒性和彈性。在這里HPVC起到了類似丁腈橡膠的作用。例如,在軟質(zhì)聚氯乙烯薄膜中加入20份以上的HPVC,制品富有彈性,且具有良好的低溫柔軟性。。