高檔塑料用球型硅微粉預計未來行業(yè)“十三五”主要發(fā)展目標:改性塑料制品產(chǎn)量年均增長15%左右,工業(yè)總產(chǎn)值年均增長12%左右,利潤總額、利稅總額年均增長16%左右,進出口貿易額年均增長10%左右,新產(chǎn)品產(chǎn)值率和科技進步貢獻率分別提高到10%和40% 目前我國改性塑料生產(chǎn)企業(yè)和國外還存在差距,“十三五”期間,對企業(yè)來說是實現(xiàn)利潤增長的絕佳時期,相信在“十三五”完成的時候,我國改性塑料產(chǎn)業(yè)能夠再上一個臺階,出現(xiàn)更多可以和國際大型企業(yè)匹敵的一批企業(yè)。。
自動卷線器耐久性試驗機高耐久性、無污染或低污染、低成本及易施工是瀝青防腐蝕涂料的發(fā)展方向。
電子元器件塑封料包裝料用硅微粉隨著工業(yè)的發(fā)展,各類塑料制品已進入千家萬戶,而隨之而來的是塑料廢棄物也日益增多各種塑料包裝物、塑料容器、塑料玩具和文具、塑料鞋、塑料家電外殼、車輛保險杠、塑料管材、工業(yè)廢料等等,隨處可見,造成了極大的環(huán)境污染。廢塑料的回收利用有利于環(huán)境保護,節(jié)省資源。將它們回收造粒,或通過改性以后再造粒,可以再次用來生產(chǎn)塑料制品。一、廢塑料的特性廢塑料按其產(chǎn)生的場合可分為三種類型:1.生產(chǎn)過程產(chǎn)生的邊角廢料,這種廢料較為潔凈,較少污染和含有雜質,如薄膜生產(chǎn)中的不合規(guī)格的薄膜、切邊,管材、型材生產(chǎn)中的引料部分或不合格品,注射生產(chǎn)中的未充滿制件等等;2.使用過的、物料體系單一的塑料廢棄物,如拆卸下的管材、門窗、經(jīng)嚴格分揀按樹脂種類區(qū)分的包裝材料或其他廢塑料制品;3.難于區(qū)分的或根本無法分開的混合廢塑料,如多層共擠復合薄膜、帶有涂層的塑料制品,塑料與其他材料的復合制品等。不同種類的廢舊塑料有著不同的特性,就雜質含量而言,工廠生產(chǎn)中邊角廢料雜質含量低于0.1%,堆放了一定時間的邊角料和其他用過的產(chǎn)品雜質含量為0.1%~0.5%。而混有鋁、布和紙的復合廢塑料雜質含量往往大于10%。對于使用過的廢塑料制品,根據(jù)使用條件的不同,會包含紫外線輻射,熱、氧老化產(chǎn)生的影響,污染物產(chǎn)生的影響。不同形狀的廢塑料,經(jīng)破碎后物料的體積密度有很大的差別,薄膜、片材、扁絲的破碎料體積密度較小,這是在廢塑回收造粒的加料過程中必須要考慮的問題。二、廢舊塑料的預處理來自于廢棄包裝物,如包裝袋、購物袋、瓶、罐、箱及廢舊農(nóng)用膜的廢塑料,在造粒前要經(jīng)過預處理。預處理的過程主要包括分類、清洗、破碎和干燥等。
自動扶梯滾輪壽命疲勞試驗機清洗干凈的料被送入儲料倉,再由這個儲料倉送往擠出造粒機造成顆粒料三、廢舊塑料的擠出造粒工藝廢塑料在性能上與新樹脂是不同的,這是由于它們經(jīng)受過成型加工過程的熱歷程和剪切歷程,并且在使用過程中經(jīng)歷了熱、氧、光、氣候和各種介質的作用,因此,再生材料的力學性能,包括拉伸強度和沖擊性能均低于原樹脂,龜裂引起表面結構變化,外觀質量也大不如前,顏色發(fā)黃、透明度下降。各種材料的性能變化是不同的。聚烯烴料的變化比較小。由于加工,特別是多次加工造成的相對分子質量降低,可以通過交聯(lián)反應加以補償,因而,加工性一定程度上可以保持恒定;苯乙烯共聚物的情況有所不同,每經(jīng)過一次加工過程,拉伸性能就降低一次。大約經(jīng)過四個加工過程,韌性降低非常嚴重。而且橡膠相沖擊改性劑的效用由于交聯(lián)也被降低了,雖為高抗沖聚苯乙烯,但沖擊韌性并不比通用聚苯乙烯好。廢舊塑料性能可以通過摻混新料或添加特定的穩(wěn)定劑和添加劑加以改善,如加入抗氧劑、熱穩(wěn)定劑,可以使廢塑料造粒過程中減少熱、氧作用產(chǎn)生的不良影響。在一些混雜的廢塑料當中,還可以適當加入相容劑,如在聚乙烯和聚丙烯混雜的廢塑料當中加入EPDM或EVA。在廢塑料回收造粒中還可以進行填充改性,如在PP廢膜中同時加入10%~35%的填充料,3%~6%的潤滑劑,2%~4%的色母粒。填充劑為CaCO3制得的再生料用于注射制品,可有效地縮短成型周期,改善制品的剛性,提高熱變形溫度,減小收縮率。
電壓互感器用硅微粉在材料受到應力作用時大量的銀紋和剪切帶的產(chǎn)生和發(fā)展要消耗大量的能量,從而使得材料的韌性提高銀紋化宏觀表現(xiàn)為應力白發(fā)現(xiàn)象,而剪切帶則與細頸產(chǎn)生相關,其在不同塑料基體中表現(xiàn)不同。例如,HIPS基體韌性較小,銀紋化,應力發(fā)白,銀紋化體積增加,橫向尺寸基本不變,拉伸無細頸,增韌PVC,基體韌性大,屈服主要由剪切帶造成,有細頸,無應力發(fā)白,HIPS/PPO,銀紋、剪切帶都占有相當比例,細頸和應力發(fā)白現(xiàn)象同時產(chǎn)生。(二)影響塑料增韌效果的因素主要有三點1、基體樹脂的特性研究表明,提高基體樹脂的韌性有利于提高增韌塑料的增韌效果,提高基體樹脂的韌性可通過以下途徑實現(xiàn):增大基體樹脂的分子量,使分子量分布變得窄小,通過控制是否結晶以及結晶度、晶體尺寸和晶型等提高韌性。例如,PP中加入成核劑提高結晶速率,細化晶粒,從而提高斷裂韌性。2、增韌劑的特性和用量A.增韌劑分散相粒徑的影響——對于彈性體增韌塑料,基體樹脂的特性不同,彈性體分散相粒徑的值也不相同。例如,HIPS中橡膠粒徑值為0.8-1.3μm,ABS粒徑為0.3μm左右,PVC改性的ABS其粒徑為0.1μm左右。B.增韌劑用量的影響——增韌劑的加入量存在一個值,這與粒子間距參數(shù)有關,C.增韌劑玻璃化轉變溫度的影響——一般彈性體的玻璃化溫度越低,增韌效果越好,D.增韌劑與基體樹脂界面強度的影響——界面粘結強度對增韌效果的影響不同體系有所不同,E.彈性體增韌劑結構的影響——與彈性體類型、交聯(lián)度等有關。3、兩相間的結合力兩相間具備良好的結合力,可以使得應力發(fā)生時可以在相間進行有效的傳遞從而消耗更多的能量,宏觀上塑料的綜合性能就越好,其中尤以沖擊強度的改善最為顯著。通常這種結合力可以理解為兩相之間的相互作用力,接枝共聚和嵌段共聚就是典型的增加兩相結合力的方法,不同的是它們通過化學合成的方法形成了化學鍵,如接枝共聚物HIPS、ABS,嵌段共聚物SBS、聚氨酯。對于增韌劑增韌塑料而言,屬于物理共混的方法,但是其原理是一樣的。
改性塑料是不同行業(yè)的融容聯(lián)姻,應關注和重視生產(chǎn)技術的改進與提高,注重多元復合材料、多種工藝技術的理論與實踐研究推廣特別是在綠色生物助劑的研究生產(chǎn)應用、特殊功能材料批量生產(chǎn)(如碳纖維、液晶高分子、石墨烯等)、無機礦物粉體的選擇、納米級材料分散應用及表面改性處理等方面的工藝技術,應引起行業(yè)、企業(yè)、專家的高度關注,為中國塑料工業(yè)綠色環(huán)保低碳發(fā)展作出貢獻。中國改性塑料產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速、競爭激烈,在技術攻關、產(chǎn)品應用研究方面尚存在著不可忽視的缺板,應加強與國外同行業(yè)的技術交流,加大與國際名企的合作,加快改性塑料向高精尖方面發(fā)展。國外塑料制品重視產(chǎn)品耐久性、功能性、回收性,而中國塑料制品將成本與價格作為首要條件,不但影響了應用效果,還給自然環(huán)境帶來難以解決的困難,特別是在農(nóng)用塑料、包裝薄膜等方面尤為突出,已引起政府與行業(yè)的高度關注。。
玻璃纖維與基料的比重差異玻纖增強尼龍出現(xiàn)“浮纖”怎么辦?在塑料熔體流動過程中,由于玻纖與樹脂的流動性有差異,而且質量密度也不同,使兩者具有分離的趨勢,玻纖浮向表面,樹脂沉向內里于是形成了玻纖外露的現(xiàn)象噴泉效應尼龍熔體注入型模時,會形成“噴泉”效應,即玻纖會由內部向外表流動,與型腔表面接觸,由于模具型面溫度較低,質量輕冷凝快的玻纖被瞬間凍結,若不能及時被熔體充分包圍,就會外露而形成“浮纖”。因此,“浮纖”現(xiàn)象的形成,不僅與塑料材料組成和特性有關,而且與成型加工過程有關,有著較大的復雜性和不確定性。玻纖增強尼龍出現(xiàn)“浮纖”的解決方案改善玻纖與尼龍的相容性在成型材料中加入相容性、分散劑和潤滑劑等添加劑,包括硅烷偶聯(lián)劑、馬來酸酐接枝相容劑、脂肪酸類潤滑劑及一些國產(chǎn)或進口的防玻纖外露劑等。通過這些添加劑來改進玻纖與樹脂間的相容性,提高分散相的均勻性,增加界面粘結強度,減少玻纖與樹脂的分離,從而改善玻纖外露現(xiàn)象。如研究表明,在基體中添加相容劑,改性后材料玻纖在基體中相容性較未添加材料明顯提高。改善成型工藝條件1.增加充填速度在增加速度之后,玻纖和塑料雖然存在流速不同,但相對于高速射膠而言,這個相對速度差的比例就小了。2.升高模具溫度這個作用是的,增高模具溫度,就是為了減少玻纖和模具接觸阻力,讓玻纖和塑料的速度差盡量變小。讓塑料流動時的中間熔融層盡量厚,讓兩邊的表皮層盡量薄,這樣就好像光滑的河岸無法留住樹枝一樣的道理。RHCM就是利用這個原理來做到外觀無浮纖的。3.降低螺桿計量段的溫度,減少溶膠量這是讓塑料和玻纖分離的可能性盡量降低,一般來講對于浮纖影響最小,在實際操作中效果不大。
將TPU與聚氯乙烯共混,以TPU取代DOP等液體增塑劑,制成軟質聚氯乙烯醫(yī)用制品,可避免液體增塑劑的遷移在PVC/TPU共混體系中,為提高力學性能,可添加補強劑。各種補強劑中,白炭黑(二氧化硅)的補強效果較好。聚氯乙烯的熱穩(wěn)定劑則可選用硬脂酸鈣等。TPU也可以用在聚氯乙烯硬制品中,用做聚氯乙烯的增韌劑,制備PVC/TPU共混增韌材料。不同品種聚氯乙烯的共混聚氯乙烯的共混改性,不僅包括聚氯乙烯與其他聚合物的共混,也應包括不同品種聚氯乙烯的共混。高聚合度聚氯乙烯與普通聚氯乙烯共混。高聚合度聚氯乙烯樹脂(HPVC)是指聚合度大于2000的聚氯乙烯樹脂。HPVC可用于制造聚氯乙烯熱塑性彈性體。但由于聚合度較高,HPVC的加工成型有一定困難。將HPVC與普通聚氯乙烯共混,可以改善HPVC的加工流動性。
ABS與聚氯乙烯共混,還可顯著提高ABS的阻燃性能這一特性使ABS/PVC共混物適合于制造電器外殼及元件,可避免添加小分子阻燃劑造成的性能劣化及助劑析出的缺點。在PVC/ABS共混體系中也可以加入適量增塑劑而成為半硬制品,可用于制造汽車儀表板?! VC/TPU共混改性 聚氯乙烯與熱塑性聚氨酯共混改性后,成為一種新型的熱塑性彈性體,又稱為聚氨酯橡膠。聚氨酯具有優(yōu)異的物理化學性能和極好的生物相容性。將TPU與聚氯乙烯共混,以TPU取代DOP等液體增塑劑,制成軟質聚氯乙烯醫(yī)用制品,可避免液體增塑劑的遷移。在PVC/TPU共混體系中,為提高力學性能,可添加補強劑。各種補強劑中,白炭黑(二氧化硅)的補強效果較好。聚氯乙烯的熱穩(wěn)定劑則可選用硬脂酸鈣等?! PU也可以用在聚氯乙烯硬制品中,用做聚氯乙烯的增韌劑,制備PVC/TPU共混增韌材料?! 〔煌贩N聚氯乙烯的共混 聚氯乙烯的共混改性,不僅包括聚氯乙烯與其他聚合物的共混,也應包括不同品種聚氯乙烯的共混。
其次,更換成相對分子質量高的穩(wěn)定劑也是十分有效的另外,也有通過遷移至成型品表面發(fā)揮其功能的穩(wěn)定劑。例如,抗靜電劑、潤滑劑等。對這種穩(wěn)定劑來講,選擇即使遷移也難以出現(xiàn)白化的穩(wěn)定劑是非常必要的。熱塑性彈性體在一般的環(huán)境下使用時很少會出現(xiàn)白化的問題,但在高溫、潮濕、戶外長期使用的場合,為提高耐久性在配合上追加耐熱穩(wěn)定劑(防老劑)、耐侯穩(wěn)定劑是十分必要的。特別是高溫下,因其極易引起遷移,所以穩(wěn)定劑的選擇也是相當重要的。2、發(fā)粘現(xiàn)象:與樹脂相比,軟質熱塑性彈性體表面更容易產(chǎn)生發(fā)粘的現(xiàn)象。原因:主要是因老化而生成低相對分子質量聚合物和增塑劑、穩(wěn)定劑遷移至表面而引起的。但無論屬哪種情況,采用紅外光譜法(IR)等分析手段,通過分析發(fā)粘成分便能夠比較容易地確定出與此相關的物質。發(fā)粘主要是成型溫度過高,聚合物因熱分解而形成低相對分子質量物質的緣故。盡管成型機的設定溫度本身未達到熱分解溫度,但在成型工藝中的剪切生熱有時也會使其暫時達到高溫。